SGMJV-08A3A2C 電機
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玻璃化轉變是一種類似于二級轉變的轉變,它與具有相變結晶或熔融之類的一級轉變不同,是二級熱力學函數,有dH/dt的不連續變化,因此在熱譜圖上出現基線的偏移。從分子運動觀點來看,玻璃化轉變與非晶聚合物或結晶聚合物的非晶部分中分子鏈段的微布朗運動有關,在玻璃化溫度以下,運動基本凍結,到達Tg后,運動活波熱容量變大,基線向吸熱一側移動。玻璃化轉變溫度的確定是基于在DSC曲線上基線的偏移,出現一個臺階,一般用曲線前沿切線與基線的交點來確定Tg。
影響Tg的因素有化學結構、相對分子量、結晶度、交聯固化、樣品歷史效應(熱歷史、應力歷史、退火歷史、形態歷史)等。具有僵硬的主鏈或帶有大的側基的聚合物將具有較高的Tg;鏈間具有較強吸引力的高分子,不易膨脹,有較高的Tg;在分子鏈上掛有松散的側基,使分子結構變得松散,即增加了自由體積,而使Tg降低。
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